单纯的电解AlCl3是无法得到铝的,因为AlCl3(Al2Cl6)是共价化合物,为分子晶体,受热易升华,即便融化了,也是没法导电的.但由于氧化铝熔点很高,所以电解起来较困难,而钾盐熔点较低,所以首先向导的是用钾来还原氯化铝.
后来有人发现氧化铝可以熔于熔融的六氟合铝酸钠(冰晶石)中,而冰晶石的熔点低,所以先将冰晶石熔化,在将氧化铝熔解在其中,此时的氧化铝电离产生铝离子和氧离子,铝即可被还原而沉淀下来,阳极上产生的氧气与石墨电极反应掉了,因此在电解铝工业中,电解槽中的阳极要及时更换.
至于电解NaCl和AlCl3的混合物是可以产生铝的,但是,在电解过程中,如果电压没设置好或者是由于其他的原因会导致生成的铝纯度不够格,况且分离起来十分困难.