更高更妙的相似相溶:
溶液中溶质微粒和溶剂微粒的相互作用导致溶解。若溶质、溶剂都是非极性分子，如I2和CCl4，白磷和CS2，相互作用以色散力为主；若一种为极性分子，另一种为非极性分子，如I2和C2H5OH，相互作用是分子间作用力；在强极性分子间以取向力为主；若一种溶剂微粒是离子，在水中形成水合离子，在液氨中则形成氨合离子，其他溶剂中就是溶剂合离子。
简单地讲，若溶质微粒和溶剂微粒间相互作用和原先溶质微粒间、溶剂微粒间作用相近，则溶解的就会较多。这应当是相似相溶规律的基础，但是上述规律并不方便判断。于是人们总结出一个简易判断的规律：
相似相溶规律通常的说法是“极性相似的两者互溶度大”。例如，非极性、弱极性溶质易溶于非极性、弱极性溶剂，如I2(非极性)分别在H2O(强极性)、C2H5OH(弱极性)、CCl4(非极性)中的溶解度(g/100g溶剂)依次为0.030(25℃)、20.5(15℃)、2.91(25℃)。又如O2(非极性)在1mLH2O、乙醚(弱极性)、CCl4中溶解的体积(已换算至标准状况下体积)依次为：0.0308mL(20℃)、0.455mL(25℃)、0.302mL(25℃)；白磷P4(非极性)能溶于CS2(非极性)，但红磷(巨型结构)却不溶。
大家可能已经看出：相似相溶规律是定性规律，通常仅能给出难溶、微溶、可溶的判断，如O2、I2易溶于弱极性、非极性溶剂，但不能认为非极性的O2、I2在CCl4(非极性)中最易溶！！
再举一个例子：蒽和菲分子式相同，但前者为三个苯环“直”并，无极性，而后者为三个苯环“弯”并，稍有极性。现分别溶于苯中，若完全按照“相似相溶规律”判断的话，似乎蒽在苯中的溶解要多些，实测结果：蒽在苯中溶解度(0.63%)，菲在苯中溶解度(18.6%)。如何理解呢？（是不是觉得很高深很玄妙？）恩，请看更高更妙的解释——蒽，正因为是“直”的，所以分子间结合得紧，不容易分开，表现还有蒽的沸点较菲高，其摩尔体积小于菲的……
其实，相似相溶规律还有一种表述：“结构相似者可能互溶”，HOH、CH3OH、C2H5OH、n-C3H7OH分子中都含-OH，且-OH所占“份额”较大，所以3种醇均可与水互溶，n-C4H9OH中虽含-OH，因其“份额”小，水溶性有限。可以料想，碳数增多，一元醇的水溶度将进一步下降。丙三醇(甘油)中含有-OH且“份额”较大，与水互溶。C6H12O6(葡萄糖)中含5个-OH，因分子比H2O大了许多，只是易溶于水。高分子淀粉(C6H10O5)n的“分子”更大，只能部分溶解于水；而纤维素更大更高更妙，干脆难溶于水了。
甲苯稍有极性，却与非极性的苯混溶；萘能溶于苯和甲苯……
含有相同官能团，且分子大小相近，则它们的极性相近，例如CH3OH、C3H7OH偶极矩分别1.69D和1.70D，所以，结构相似有时也反映在极性上，但极性相似却不一定是结构相似的反映！！！如硝基苯C6H5NO2、苯酚C6H5OH的偶极矩分别为1.51D和1.70D，极性算是相近，但两者的20℃水溶度分别0.19%、8.2%。又如C3H7Br(1.8D)、C3H7I(1.6D)、C3H7OH(1.7D)，极性相近，但20℃水溶度分别0.24%、0.11%、无穷。
可见，结构相似对溶解度的影响强于极性相似！！
顺便说一个金属互溶的问题：
(1)两种金属A、B晶体结构类型相同，原子半径差值小(一般<15%)，如Ag(144.2pm)和Au(143.9pm)都是面心立方堆积，半径相似，两者无相互溶；
(2)半径差>15%时，金属间部分溶解，如Mg在Cu或Ag中部分溶；
(3)价相同，金属间互溶度大，钾钠合金互溶为导热系统，伍德合金(Sn+Pb)互溶制保险丝；
(4)电负性相近，金属间互溶度大。Cr、Mo、W在Na、K中难溶在Cu、Ag中较“易”溶
金属互溶的问题是不是也可以看做是一种“相似相溶”呢，但这时，相似的不是极性，而主要是结构方面。
相似相溶规律应当从也需要从结构角度解释。虽然热力学可以说明一些问题，但是主要是将现象赋予数学化和理论化，若继续追问起来为什么，如“为什么KNO3溶解焓是负值？而KOH的溶解焓为正值(吸热)？”“为什么溶解熵效应是这样如此这般的？”……恐怕还是要求助于结构理论，上溯到更为深刻的道理上来。
……更高更妙的结构化学……


常常听见有人问：“浓硫酸的‘吸水性’与‘脱水性’有啥不同？”，当年，我也是抱着这个问题向老师请教，哪料到那个老师吱吱半天愣是没有说个明白，不得已，我只能进入图书馆查阅资料，从而得知了“吸水性与脱水性的不同”，还了解到了硫酸的一些基本性质，现在整理出来，与大家分享，供初学者参考，时间过去很久了，难免有疏漏错误的地方，还望大家多多指教！
先从吸水与脱水讲起：浓硫酸的吸水性与脱水性是两种截然不同的性质，经常有人把它们搞混。吸水性是指浓硫酸将“水”吸收，这个“水”是指以分子形式存在的水，这个反应一般认为是物理变化，但是也有例外，例如：

将固体盐的结晶水吸取，形成无水盐，这便是一个化学反应，也有一种理论认为，浓硫酸在吸水时，形成一系列SO3水合物（SO3·xH2O），因此，可得知，在保存浓硫酸时，需要密闭保存。
而浓硫酸的脱水性，一般是针对有机物而言的，浓硫酸可将有机物进行分子内脱水，基按照2:1的比例，将氢原子与氧原子成比例脱去，例如大家熟知的“黑面包实验”：



再比如像乙醇与浓硫酸在413K时反应，发生分子内脱水，生成醚的反应：

要注意，有一些实验和上面的反应类似，加入了浓硫酸，最终产物中也有水，却不是根据浓硫酸的脱水性而进行的，例如：

这个反应中，硫酸是作为催化剂以及吸水剂使反应向右进行的。
因此，浓硫酸可以严重随坏大部分有机物（例外也有，比如四氟乙烯），故使用硫酸时需要注意安全。
根据浓硫酸的吸水性，可以将其用于干燥气体或者放置于干燥皿中，但是不可以干燥的气体包括了NH3、HI、HBr、H2S ，很多人在学习的时候，感觉到氨气不可以干燥还可以理解，因为氨气是碱性气体，会与浓硫酸发生化学反应，但是HI、HBr、H2S 等与硫酸一样，都呈酸性，为什么不可以干燥呢？这就进入了一个新的话题，浓硫酸的氧化性。
大家都知道，硫元素比较常见的化合价有：-2、0、+4、+6，而硫酸中，硫元素的价态为+6，是最高价，故浓硫酸有且只有氧化性，其氧化性随硫酸浓度及温度增大增高而变强，市售浓硫酸（98%）具有强氧化性。
而上面三种提到的气体为何不能用浓硫酸干燥，便与此有关系了。先从HI、HBr说起，很多同学认为，既然HCl可以用浓硫酸干燥，那么HI、HBr作为同为HX的氢卤酸，也可以用其干燥，其实不然，因为HI、HBr与浓硫酸接触后，便显现出还原性，会与硫酸发生化学反应：




因此，会导致干燥后的卤化氢气体不纯，固不可使用浓硫酸干燥。
至于HCl、HF为何可以使用浓硫酸干燥，因为不属于本话题讨论范围，只简单描述：
HX具有还原性，随HX热稳定性依次降低，随X-离子半径依次增大而增大，HX还原性顺序为：HF＜HCl＜HBr＜HI。所以，HI在空气中即可被氧气所氧化，HBr需要更强的氧化剂，HCl更高（如高猛酸钾），HF则不可以被一般的氧化剂所氧化。
而硫化氢为何不能使用浓硫酸干燥呢？是因为硫化氢中硫元素的价态为-2，是最低价，故硫化氢有且只有还原性，会与浓硫酸发生“归中反应”：

所以，得出硫化氢的水溶液（氢硫酸）保存时应该密闭保存，防止氧气与其接触，发生反应：
2H2S＋O2=2S↓＋2H2O
看见上面几个方程式，就要提起浓硫酸反应时还原产物的问题了，我看见很多教材以及教辅书上，说硫酸还原产物只有为氧化硫，这是极其不正确的，根据还原剂的强度与量，可得到不同的还原产物：

第一个方程式与第二个方程式请对比还原剂强度，第二个方程式与第三个方程式请对比还原剂的量。
因此，可以看出，浓硫酸的一般还原产物是SO2、 S、H2S三种，有初中的同学就要问了，为什么没有氢气呢？这就与浓硫酸与稀硫酸的区别说起。
在浓硫酸中，主要存在的是硫酸分子，而在稀硫酸中，主要存在的是H＋、HSO4-、SO42-离子（因为硫酸一级电离完全，二级电离常数：K2=1.2×10-2，所以存在三种离子）。所以，但金属与稀硫酸反应时，电位序在H前的金属，就可以将氢离子置换出来，形成金属离子，产生氢气。故可知，结构的不同造成了稀硫酸与浓硫酸的性质不同。


2楼:更高更妙的相似相溶
3-5楼:浅谈硫酸之性质

6楼起:关于离子液体
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