氧气没有参加反应的原因有很多:
1、氧气自身原因,氧气虽然得电子能力强,酸性标准电极电势达到1.229V,但是这个值在实际情况下并不容易达到,例如,氧气的分压并没有1atm,再如,氧气在水中溶解度很低,等等因素。。因此实际的电极电势是比较小的。
2、氧气电极存在电极极化作用。氧气的浓差极化影响非常大,电化学极化的影响也比较大。因此存在比较大的超电势。
3、外电压的影响。实际上可以把这个电镀池看做是吸氧腐蚀和电镀的竞争。如果电镀池的电压为0的时候,电镀池内发生的就是吸氧腐蚀。在逐渐增大电压的过程,吸氧腐蚀由于动力学上受到氧电化学反应速率慢的影响,外界电压的增大对加快吸氧腐蚀影响并不大。而电镀则在外电压超过分解电压的时候,开始发生电镀反应,而且电压再继续增大,电镀的速率增大。因此,在电压较大的时候,吸氧腐蚀受到抑制。
需要值得注意的是,电压只在一定范围内,才会加快电镀的速率,若继续增大压强,可能发生副反应。I