这个不用刻意去记，根据反应历程去推就好了。
以丙烯为例，与溴化氢亲电加成时，HBr先电离成氢离子和溴离子，氢离子先加到双键上形成碳正离子。由于加到端碳上形成的仲碳正离子比加到中间碳上形成的伯碳正离子稳定，所以产物以2溴-丙烷为主。
自由基加成时，第一步是引发剂与HBr产生溴原子自由基，然后溴原子加到双键上形成碳自由基，碳自由基再从HBr里抢个氢原子来完成加成，同时又产生一个游离的溴原子。在形成碳自由基那步，溴加到端碳上形成的仲碳自由基比加到中间碳上形成的伯碳自由基稳定，所以产物以1溴丙烷为主。
硼氢化也是亲电加成，反应历程与第一个相似，但硼烷里硼是正电性而氢是负电性的，所以结果相反。