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【档案】我来做一个备忘录吧^_^

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RT,这是俺滴备忘录,想看就安静的看。不要回复,插楼必删。
——————2014.02.03——————


IP属地:吉林1楼2014-02-03 21:30回复
    1.常见物质颜色


    IP属地:吉林2楼2014-02-08 13:26
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      卤素单质及其溶液(由稀到浓)颜色


      IP属地:吉林3楼2014-02-08 13:27
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        化学键与晶体结构
        1.化学键与物质类别关系规律
        (1)只含非极性共价键的物质:同种非金属元素构成的单质,如I2、N2、P4、金刚石、晶体等。
        (2)只含有极性共价键的物质:一般是不同非金属元素构成的共价化合物,如:HCl、NH3、SiO2、CS2等
        (3)既有极性键又有非极性键的物质:如:H2O2、C2H2、CH3CH3、C6H6(苯)等。
        (4)只含有离子键的物质:活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物,如:Na2S、
        CsCl、K2O、NaH等。
        (5)既有离子键又有非极性键的物质,如:Na2O2、Na2Sx、CaC2等。
        (6)由离子键、共价键、配位键构成的物质,如:NH4Cl等。
        (7)由强极性键构成但又不是强电解质的物质,如HF。
        (8)只含有共价键而无范德瓦尔斯力的化合物,如:原子晶体SiO2、SiC等。
        (9)无化学键的物质:稀有气体,如氩等。
        2.共价键的极性与分子极性关系规律
        共价键包括非极性键和极性键。化学键有无极性,是相对共价键而言的,即共用电子对是否发生偏移。而共用电子对的偏移,又取决于成键原子吸引电子能力的大小。按上述推理归纳为:A—A型,即相同元素原子间成键形成的是非极性键;A—B型,即不同元素原子间成键形成的是极性键。
        分子是否存在极性,不能简单地只看分子中的共价键是否有极性,而要看整个分子中的电荷分布是否均匀、对称。根据组成分子的原子种类和数目的多少,可将分子分为单原子分子、双原子分子和多原子分子,其各类分子极性的判断依据是:
        (1)单原子分子:分子中不存在化学键,故没有极性分子或非极性分子之说,如He、Ne等。
        (2)双原子分子:若含极性键,就是极性分子,如HCl、HBr等;若含非极性键,就是非极性分子,如O2、I2等
        (3)以极性键结合的多原子分子,主要由分子中各键在空间的排列位置决定分子的极性。若分子中的电荷分布均匀,即排列位置对称,则为非极性分子,如BF3、CH4等。若分子中的电荷分布不均匀,即排列位置不对称,则为极性分子,如NH3、SO2等。


        IP属地:吉林6楼2014-02-08 13:28
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          有机物中羟基(—OH)上的氢电离难易程度:羧酸>酚>醇


          IP属地:吉林10楼2014-02-08 13:44
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            价电子层结构问题。从d区过渡到ds区的过程中,电子填充的价电子层是全充满或半充满,电子云呈球对称,电子互相排斥作用也会增加,相应减少有效核电核,因此半径回升。这种回升在f亚层7电子或f亚层14电子时也会出现。其实就是球对称会导致电子云平均化,概率小的那些点就没了,于是就更容易相遇更容易排斥。比如说某个群轨道呈纺锤状,有一部分不属于该轨道但是在球对称的轨道里的空间上的点,这时候这些点的概率就比较小,只能等待钻穿;但是如果这个轨道逐渐变成球对称,那么这些点就被补上了。


            IP属地:吉林12楼2014-02-09 19:52
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              紫外线照射DNA会发生烯烃的2+2反应,把相邻的胸腺嘧啶2+2了。
              就是这个双键的2+2.。
              这玩应一旦发生就回不去了,如果没有光裂解酶存在的话,T就被废掉了,这会导致:轻则细胞死亡,皮肤脱落,重则诱发细胞癌变。
              这种2+2其实很常见,任何人都会经历,不过修复系统要是失调的话,比如先天失调,那紫外线基本就能秒杀这类人了。
              ps,生物who活在高原上(紫外线照射严重),基因组中T的含量就少,这是为了降低DNA中相邻T存在的概率。
              由此看来,光化学可以是deadly


              IP属地:吉林13楼2014-02-09 19:53
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                1,由于n轨道能级低带来的酸性增加,这包括诱导效应,芳香性带来的酸性增加,以及sp杂化带来的酸性增加都是这个范畴,另外也包括共振,电负性(电负性高则更能降低轨道中电子能量)等其他重要因素。
                2,静电效应,上头就是个例子。另外就是二羧酸化合物中,俩羧基离得越近,pka1,pka2差值越大,这是因为继续脱去质子,同时又离得近的话会带来静电排斥去稳定化体系
                3,极化效应,比如HCCL3,HCF3这样的,CL具有高的极化性,可以通过极化更加分散核心原子电荷,但是注意,分散电荷并非永远有理,比如静电效应中,电荷是越集中越好。
                4,键能,这个好解释,是热力学的基础问题,H-F酸性比HCL弱就是这个原因,气相,溶液里都是如此。实际上若不是因为F-能被很好的溶剂化,根据气相数据,H-F酸性弱的应该是没有变了,HCN级别
                5,溶剂化效应,这个最显著,NH4+气相里酸性非常强,但是在水里是稳定的物种,是弱酸。这是因为H2O能很好的溶剂化NH4+的缘故(比起NH3的溶剂化能更强)
                6,这是不常见的,位阻效应,这样的效应主要是阻碍了溶剂化导致的,但是注意,往往不是焓变的影响,而是熵。


                IP属地:吉林14楼2014-02-09 19:55
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                  安息香缩合反应,又称苯偶姻(benzoin)缩合,是一个有机反应,是氰离子等催化剂催化下两分子芳香醛进行缩合生成一个偶姻分子的反应。由于生成物是安息香的衍生物,故名。
                  安息香缩合是羰基极性转换的一个典型例子。(注:一个苯甲醛的碳从正电性变为负电性,进行碳负离子缩合反应)
                  机理:


                  IP属地:吉林本楼含有高级字体16楼2014-02-09 22:57
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                    IP属地:吉林17楼2014-02-09 22:59
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                      根据酸碱质子理论,
                      酸碱在溶液中所表现出来的强度,不仅与酸碱的本性有关,
                      也与溶剂的本性有关。
                      我们所能测定的是酸碱在一定溶剂中表现出来的相对强度。同一种酸或碱,如果溶于不同的溶剂,它们所
                      表现的相对强度就不同。例如
                      HOAc
                      在水中表现为弱酸,但在液氨中表现为强酸,这是因为液氨夺取质子
                      的能力(即碱性)比水要强得多。这种现象进一步说明了酸碱强度的相对性。


                      IP属地:吉林20楼2014-04-04 17:45
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                        Baldwin规则的理论解释:
                        对于四面体体系来说,环化反应基本上都是分子内SN2,如图所示,分子内SN2要求离去基团和进攻基团成一条直线,或尽量成一条直线,如果不能达到上述条件,那么关环则难以完成。【图片1】而对于三角形体系,例如对羰基的亲核进攻。如图,Dunitz等由X射线法研究得知,试剂是沿与羰基平面成约109°进攻羰基碳,一般向羰基碳的进攻都应如此。 109°这个角度意味着实际反应的过渡状态更接近于产物( sp3 杂化的碳)。在三角型闭环中端基X与Y是否易于实现上述几何关系决定反应的难易。【图片2】而用上面这个理论同样也可以解释对于对角线体系,进攻的角度是120°,因为产物通常为sp2杂化,sp2杂化的键角为120°。
                        然而Baldwin规则毕竟只是一种经验规则,在现实中不乏反例,比如在涉及硫、磷等大原子时Baldwin规则就显得有些力不从心,而在涉及正离子时同样也会失效,比如下图是大家熟悉的乙二醇对羰基的加成机理,在倒数第二步涉及一步羟基对氧鎓正离子的5-trig-endo的反应,该反应属于酸介导的正离子反应,违反了Baldwin规则。【图片3】【图片4】





                        IP属地:吉林来自Android客户端21楼2014-10-05 08:17
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