无为县历史悠久，无为县名“始于城口置无为军，思天下安于无事，取无为而治之意以名之”。夏朝末年，成汤将桀流放到古巢国，也就是今天的无为境内。东周时（周顷王四年起），楚国和吴国多次在此交战。起初楚国在争夺中占优势，于灵王二十四年占领了巢国全境，后于景王七年灭巢。但此后吴国于景王八年敬王元年、二年、十一年、十二年多次击败楚国，并最终于吞并巢国。战国期间，无为属楚国。春秋战国时，无为县境属楚居巢。秦始皇二十六年（公元前221年）属九江郡居巢县。西汉高帝四年（公元前203年）属淮南国居巢、临湖、襄安县。文帝十六年（公元前164年）属庐江国居巢、临湖、襄安县。景帝四年（公元前153年）罢庐江国为庐江郡。东汉初平四年（193）属庐江郡居巢、襄安县。三国时属吴庐江郡濡须。晋太康元年（280）属庐江群居巢、临湖、襄安县。咸和四年（329）属豫州。太元（376-396）中，在县境西北侨置扶阳县。南朝时，梁太清元年（547）属南谯郡蕲。隋开皇元年（581）属庐州襄安县，县治在今巢湖市区东北2.5公里处。始设无为镇（今无城镇）。唐武德三年（620）以襄安县地置巢州，又在县境西北置开城、扶阳县。七年（624）废开城、扶阳县，改巢州为巢县，无为镇属之。北宋太平兴国三年（978）置无为军，领巢县、庐江二县。熙宁三年（1070）析巢、庐江二县地置无为县。元至元十四年（1277）升无为军为无为路，属江淮行省。二十八年降为无为州，领无为、庐江、巢县三县。明洪武元年（1368）无为州领巢县1县，属中书省。不久复属庐州府。清雍正二年（1724）无为州不领巢县，与合肥、舒城、庐江、巢县同属庐州府。民国元年（1912）4 月，改无为州为无为县，仍属庐州府。民国3年6 月属安庆道，民国17年废道，直属安徽省。民国21年属安徽省第二行政督察专员公署。民国27年7月属第五专署，10月属第三专署。民国29年4 月属第一专署 。1927年8月，中国开始在无为建立组织，从此，无为人民进入了一个崭新的历史时期。
米芾（1051～1107）中国北宋书法家，画家，书画理论家。初名黻，后改芾，字元章，号襄阳居士、海岳山人等。祖籍安徽无为县，后迁居湖北襄阳，长期居润州（今江苏镇江）。与苏轼、黄庭坚、蔡襄并称宋代四大书法家。米芾传世的书法墨迹有《向太后挽辞》《蜀素帖》《苕溪诗帖》《拜中岳命帖》《虹县诗卷》《草书九帖》《多景楼诗帖》等，无绘画作品传世。著《山林集》，已佚。其书画理论见于所著《书史》《画史》《宝章待访录》等书中。
王之道，字彦猷，号相山居士。宋无为县人。宣和六年（1124），与兄之义、弟之深，同中进士。始任西扬县丞，任满归里，后任京官，力主抗金。晚年升任枢密使太师，被封为魏国公。著《相山文集》二十六卷、《相山词》一卷。
杨杰，字次公，自号无为子。宋无为县人，嘉佑四年进士，北宋年间著名学者、诗人，以山水诗见长。著作多散失，南宋赵世粲搜集其遗作，编成《无为集》十五卷。
焦蹈，安徽无为人，字悦道。生年不详，卒于宋神宗元丰八年（1085）。宋神宗元丰八年（1085）乙丑科状元。
贾易，无为人，派至常州任司法参军。宋朝大臣。
邢宽（？－1454年）字用夫，直隶无为州（今安徽无为县）人。永乐二十二年（1424年）甲辰科状元，原以孙曰恭为第一，但因“曰恭”合字为“暴”，不为明成祖喜，遂改取邢宽。官授翰林院修撰 。
王蔺（?-1202）无为县人，宋朝大臣。
朱昂，无为人，做官30年，廉洁闻于世 。
薛远（1414-1495）无为人，为官40年 。
米芾（1051～1107）中国北宋书法家，画家，书画理论家。初名黻，后改芾，字元章，号襄阳居士、海岳山人等。祖籍安徽无为县，后迁居湖北襄阳，长期居润州（今江苏镇江）。与苏轼、黄庭坚、蔡襄并称宋代四大书法家。米芾传世的书法墨迹有《向太后挽辞》《蜀素帖》《苕溪诗帖》《拜中岳命帖》《虹县诗卷》《草书九帖》《多景楼诗帖》等，无绘画作品传世。著《山林集》，已佚。其书画理论见于所著《书史》《画史》《宝章待访录》等书中。
王之道，字彦猷，号相山居士。宋无为县人。宣和六年（1124），与兄之义、弟之深，同中进士。始任西扬县丞，任满归里，后任京官，力主抗金。晚年升任枢密使太师，被封为魏国公。著《相山文集》二十六卷、《相山词》一卷。
杨杰，字次公，自号无为子。宋无为县人，嘉佑四年进士，北宋年间著名学者、诗人，以山水诗见长。著作多散失，南宋赵世粲搜集其遗作，编成《无为集》十五卷。
焦蹈，安徽无为人，字悦道。生年不详，卒于宋神宗元丰八年（1085）。宋神宗元丰八年（1085）乙丑科状元。
贾易，无为人，派至常州任司法参军。宋朝大臣。
邢宽（？－1454年）字用夫，直隶无为州（今安徽无为县）人。永乐二十二年（1424年）甲辰科状元，原以孙曰恭为第一，但因“曰恭”合字为“暴”，不为明成祖喜，遂改取邢宽。官授翰林院修撰 。
王蔺（?-1202）无为县人，宋朝大臣。
朱昂，无为人，做官30年，廉洁闻于世 。
薛远（1414-1495）无为人，为官40年 。
