银在自然界中较少以单质状态存在，大部分是化合物状态，因而它的发现要比金晚，一般认为在距今5500-6000年以前。
天然银多半是和金、汞、锑、铜或铂成合金，天然金几乎总是与少量银成合金。我国古代已知的琥珀金，在英文中称为ELECTRUM，就是一种天然的金、银合金，含银约20%。最初由于人们取得银的量很小，使得它的价值比金还贵。在大约公元前1780-1580年间埃及王朝的法典中规定，银的价值是金的两倍。甚至到17世纪，在日本银和金的价值还是相等的。马克思在《政治经济学批判》中讲到：“……而银的开采却以矿山劳动和一般比较高度的技术发展为前提。因此，虽然银不那么绝对稀少，但是它最初的价值却相对地大于金的价值。”