原名李从嘉，字重光。后以“日以煜之昼，月以煜之夜”之意改名李煜。史载其“为人仁孝，善属文，工书画，而丰额骈齿，一目重瞳子”，是南唐元宗（南唐中主）李璟的第六子。由于李璟的次子到第五子均早死，故李煜长兄李弘冀为皇太子时，其为事实上的次子。李弘冀“为人猜忌严刻”，时为安定公的李煜惧怕李弘冀猜忌，不敢参与政事。在此期间，他曾给自己取号“钟隐”、“钟峰隐者”、“莲峰居士”，表明自己无意争位，自己的志趣在于秀丽的山水之间。

公元959年，李弘冀杀死其叔父李景遂（李璟即位初曾表示要位终及弟），七分病情三分“罪”，在景遂死后不到3个月即不满三十岁暴卒。李弘冀死后，李璟欲立李煜为太子，钟谟说：“从嘉德轻志懦，又酷信释氏，非人主才。从善果敢凝重，宜为嗣。”李璟怒，找了个借口把钟谟贬为国子司业，流放到饶州，封李煜为吴王、尚书令、知政事，令其住在东宫。

宋建隆二年公元961年，李璟迁都南昌，立李煜为太子监国，令其留在金陵。六月李璟死，25岁时李煜在金陵登基即位。
公元976年，后主肉袒出降，被俘到汴京，封违命侯。太宗即位，进封陇西郡公。
公元978年（太平兴国三年），徐铉奉宋太宗之命探视李煜，李煜对徐铉叹曰：“当初我错杀潘佑、李平，悔之不已！”宋太宗闻之大怒。据宋代王铚的《默记》记载，李煜最后因写《虞美人》而被宋太宗用牵机毒杀。牵机药一说是中药马钱子，服后破坏中枢神经系统，全身抽搐，头脚缩在一起，状极痛苦。李煜在位共十五年，世称李后主、南唐后主。死后，葬洛阳北邙山。

李煜“生于深宫之中，长于妇人之手"（王国维≪人间词话≫）
“性宽恕，威令不素著”（文莹≪湘山野录≫），
好生戒杀，死后，江南人闻之，“皆巷哭为斋”。他的继后小周后也悲痛欲绝，不久也随之而去。
李煜才华横溢，工书善画，能诗擅词，通音晓律，是被后人千古传诵的一代词人；本无心争权夺利，一心向往归隐生活，登上王位完全是个意外。他痛恨自己生在帝王家。功过事非，已成历史之轨迹。

“春花秋月何时了？往事知多少。小楼昨夜又东风，故国不堪回首月明中。雕栏玉砌应犹在，只是朱颜改。问君能有几多愁，恰似一江春水向东流。”
这首词是李煜的代表作，也是唐宋词中的名篇。李煜以帝王之尊度过三年“日夕以泪洗面”的囚禁生活，受尽屈辱，尝尽辛酸，最后被宋太宗用药毒害而死。这首词可以看作是他临终前绝命词，据说这首词中抒写自己的悲恨和怀念故国，因而成为他被害的直接原因之一。词中吟咏感叹自己的身世和遭遇，诉说自己的悲剧命运和人生的愁恨，追怀往事，怀念故国，表达了亡国之痛。至今仍为千古绝唱。
公元978年8月13日（农历七夕)，当李煜在其42岁生日那天与后妃们聚会，写出脍炙人口的《虞美人》时，宋太宗再也不能容忍，赐毒酒毒死李煜，又虚情假意封李煜为吴王，以王礼厚葬于洛阳邙山。并请原南唐旧臣徐铉为李煜写了墓志铭，自己也特诏辍朝三日，以示哀悼。

李煜词的内容主要可分作两类：第一类为降宋之前所写，主要反映宫廷生活和男女情爱，题材较窄；第二类为降宋后，李煜以亡国的悲痛，富以自身感情而作，此时期的作品成就在很大程度上超过前期。后期的词作大多哀婉凄凉，表达了对往事的无限眷恋，《虞美人 春花秋月何时了》《相见欢 无言独上西楼 》等皆成于此时。沈谦云：后主虽拙于治国，然在词中犹不失为南面王！
李煜词摆脱了《花间集》的浮靡，继承了晚唐以来温庭筠、韦庄等花间词人的传统，又受了李璟、冯延巳等的影响，他的词不加雕饰，语言明快，形象生动，性格鲜明，用情真挚，亡国后作更是题材广阔，含意深沉，超过晚唐五代的词，将词的创作向前推进了一大步，后世尊称他为“词帝”。

语言自然、精炼而又富有表现力。他的词不镂金错彩，而文采动人；不隐约其词，却又情味隽永；形成既清新流丽又婉曲深致的艺术特色。
在风格上有独创性。花间词和南唐词，一般以委婉密丽见长，而李煜则出之以疏宕。如《玉楼春》的“豪宕”，《乌夜啼》的“濡染大笔”，《浪淘沙》的“雄奇幽怨，乃兼二雄”
《虞美人》的“自然奔放”、“如生马驹不受控捉”，兼有刚柔之美，确是不同于一般婉约之作，在晚唐五代词中别树一帜。
纳兰性德说：“花间之词，如古玉器，贵重而不适用，宋词适用而少质重，李后主兼有其美，饶烟水迷离之致。”

李煜本有集，已失传。现存词四十四首。其中几首前期作品或为他人所作，可以确定者仅三十八首。他的旧臣说他有《文集》30卷及“杂说”百篇。《郡斋读书志》载《李煜集》10卷，《宋史·艺文志》也载《南唐李后主集》10卷,均佚。《直斋书录解题》中载《南唐二主词》1卷，现能见到的有明万历四十八年(1620)墨华斋本,录李煜词34首，其中《望江南》一首可分为二首。后清代邵长光又录得 1首，近代王国维为《南唐二主词》补遗，增加了9首,不过其中有问题的似不少。据近代多数学者的意见，能确定为李煜词的不过32首。其词集注本有清刘继增的《南唐二主词笺》、近人唐圭璋的《南唐二主词汇笺》、王仲闻的《南唐二主词校订》等。詹安泰的《 李璟李煜词》，注释颇详。事迹见《新五代史》、《宋史》及马令、陆游二家《南唐书》，今人夏承焘《南唐二主年谱》。

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