羰基亲核加成问题，
4>6>5,三元环没有找到数据，不过个人预测比四元环要快
具体原因：一点可以用构象来解释，在环己酮中，平伏键氢和羰基的二面角仅为4°，产生了较大的重叠构象张力，当亲核进攻时，构象张力得以释放，当然也考虑到产物1,3直立键斥力的去稳定化作用，但在这里的贡献很小，综合起来还是构象张力占主要因素，这个因素导致环己酮的亲核加成速率快于非环状酮及环戊酮。另一点可以用角张力来解释，一是角张力提高了小环环酮的基态能量，产物sp3杂化的中心键角也能更好和小环键角相配，能量从sp2释放使反应速率加快。
ref：1.jacs.79.4191;
2.helv.chim.acta,32,1187
4>6>5,三元环没有找到数据，不过个人预测比四元环要快
具体原因：一点可以用构象来解释，在环己酮中，平伏键氢和羰基的二面角仅为4°，产生了较大的重叠构象张力，当亲核进攻时，构象张力得以释放，当然也考虑到产物1,3直立键斥力的去稳定化作用，但在这里的贡献很小，综合起来还是构象张力占主要因素，这个因素导致环己酮的亲核加成速率快于非环状酮及环戊酮。另一点可以用角张力来解释，一是角张力提高了小环环酮的基态能量，产物sp3杂化的中心键角也能更好和小环键角相配，能量从sp2释放使反应速率加快。
ref：1.jacs.79.4191;
2.helv.chim.acta,32,1187
3楼2014-11-02 23:15收起回复
