有机—2—碳正离子稳定性与芳香性判断
l 碳正离子稳定性
一,碳正离子的稳定性指的是与自身分子相比,形成的离子能量升高的多,则称其不稳定;能量升高的少,则称其稳定。而不是碳正离子之间直接的能量高低比较。
这里很多人老是对稳定性和能量之间的关系模糊不清,这里的能量,按照以上说法,指的是与原来分子的能量差值,差值小则稳定,差值大则不稳定。
二,单分子控速步骤,即sn1反应中,形成碳正离子是控速步骤。在该类反应中,空间选择性,位置选择性都由碳正离子的稳定性决定,该类问题的本质都是速率问题。这类反应包括,烯烃的亲电反应,共轭烯烃的亲电反应,炔烃的亲点反应,芳香化合物的亲电反应。
一个单分子亲核取代反应,可以由好几步组成,但是,形成碳正离子的一步所需活化能最多,根据动力学方程容易看出,其速率常数最大,所以反应最慢,是决定整个反应速度的一步。空间选择性,位置选择性的本质都是速率问题。
三,碳正离子的稳定性可以通过测量分子形成离子所需的能量,通过以上定义比较。也可以通过基团的电子效应比较,给电子集团使正离子稳定。一般经常使用后者分析,可以得出一般顺序。
1,一个分子形成碳正离子所需的能量多,这个碳正离子就不稳定。反之亦然。
可以看出,不是碳正离子之间直接比较能量高低
2,给电子基团使碳正离子稳定。根据物理学规律,同种电荷分散,会对外做功,进而导致体系能量降低。正离子把给电子基团的电子云吸向自己,从而将一部分正电荷转移给它们,这样看,电荷得以分散。
3,碳正离子稳定性有一般规律
芳香碳正离子有特殊的稳定性》 有大共轭体系,越大越稳定》3》2》1
l 碳正离子稳定性
一,碳正离子的稳定性指的是与自身分子相比,形成的离子能量升高的多,则称其不稳定;能量升高的少,则称其稳定。而不是碳正离子之间直接的能量高低比较。
这里很多人老是对稳定性和能量之间的关系模糊不清,这里的能量,按照以上说法,指的是与原来分子的能量差值,差值小则稳定,差值大则不稳定。
二,单分子控速步骤,即sn1反应中,形成碳正离子是控速步骤。在该类反应中,空间选择性,位置选择性都由碳正离子的稳定性决定,该类问题的本质都是速率问题。这类反应包括,烯烃的亲电反应,共轭烯烃的亲电反应,炔烃的亲点反应,芳香化合物的亲电反应。
一个单分子亲核取代反应,可以由好几步组成,但是,形成碳正离子的一步所需活化能最多,根据动力学方程容易看出,其速率常数最大,所以反应最慢,是决定整个反应速度的一步。空间选择性,位置选择性的本质都是速率问题。
三,碳正离子的稳定性可以通过测量分子形成离子所需的能量,通过以上定义比较。也可以通过基团的电子效应比较,给电子集团使正离子稳定。一般经常使用后者分析,可以得出一般顺序。
1,一个分子形成碳正离子所需的能量多,这个碳正离子就不稳定。反之亦然。
可以看出,不是碳正离子之间直接比较能量高低
2,给电子基团使碳正离子稳定。根据物理学规律,同种电荷分散,会对外做功,进而导致体系能量降低。正离子把给电子基团的电子云吸向自己,从而将一部分正电荷转移给它们,这样看,电荷得以分散。
3,碳正离子稳定性有一般规律
芳香碳正离子有特殊的稳定性》 有大共轭体系,越大越稳定》3》2》1