希罗娜（竹兰）：
曾经最强的精灵训练家，新奥地区的冠军，曾经多次击败小智，拥有完全不逊于小智的实力。
喜欢小智，又保持距离，多年来始终遥望着其身影，为小智而努力锻炼自己。
以在螺旋山将被雪崩覆盖的小智救起为契机，与他开始旅行。
帆巴市的世界锦标赛中，未尽全力而首次负于小智，目的是使小智重新让人发现。
对小智的心事非常理解，极其心细，拥有敏锐的洞察能力。同时身为一方冠军，拥有自身强大的气场和指挥能力，与等离子团交战时，常常站在指挥战斗的最前沿。
关爱身边的每一个人，即使是等离子团也不肯痛下杀手。负起引导小光的生活历程的责任。
不同意小智将玉神释放出来的想法，因玉神过去所为而坚信其本性难移，直至看到玉神与小智的交流，方才放下心来。
因自己的失误而导致皮卡丘丧生，心怀歉疚地离开小智回到新奥地区继续担任冠军职位。在与麦可的冠军争夺之战中忽然意识到等离子团可能隐藏了大部实力，念想出神而不幸被麦克击败，暂时放弃冠军重回伊修地区。
不会犯相同的错误，冠军联盟一战中吸取教训首先拔除了干扰结界，使艾莉丝等人反败为胜，成为抵抗等离子团的首场大胜。
联合各地精英，在阿戴克、艾莉丝的协助下数次进攻等离子团，并最终成功，是使等离子团覆灭的直接联系人。
看到复活的小遥，首先主动退出。
小智从心路返回后，第二次与小智交战。使用了mega烈咬陆鲨全力迎战，但是被从小智击败，从此真正由世界最强训练家的宝座上退位。
最终依然选择回到新奥，夺回新奥地区冠军。
与重返故地的小光擦肩而过，各自回头。

大木：
关东地区乃至世界闻名的精灵研究者。
如同小智亲人一般的存在，在螺旋山上点醒小智，使其再次下山的关键人物。
年纪虽老，心却未老，从不停下研究的进程。
拼命研究的初衷实际上是令自己忙起来，不去胡思乱想。
得知花子逝世，赶来伊修地区，不料被等离子团俘获。
小智等人在冠军联盟之中战斗时，出现在等离子团战舰上，后被处置。
P2研究所一战前，尸身被小遥发现并救出。
待等离子团破灭，送回关东地区，安葬在大木研究所的山坡上。
小智由异界重返，追回了故去的魂魄，使得其可能延续生命。

电次：
大叶的挚友，随希罗娜来到伊修地区。
实力非凡，毫不逊色于大叶，所在的道馆为新奥地区最难攻打的道馆。为人冷静，处事不惊，极其重视情谊。
所持精灵全部为电系。
在阿戴克等人初次大败被俘时，由地下突入牢房将其救出，后一起对抗等离子团。
破灭等离子团后，与大叶一起回到新奥地区。
听闻大叶要再次去伊修地区，给予了全力的支持。
对强劲的对手充满渴望，相对的，对软弱的对手则毫无兴致。
似乎有接任四天王的想法，对重新任冠军之职的希罗娜有挑战欲。

水葱：
青海波市的道馆馆主。
实力一般，为人幽默诙谐，城府极深。
性格怪异，时敌时友，与等离子团有莫大的关系，而又参与讨伐等离子团。
非常在意自己的道馆以及名声，看重个人得失，是不稳定的因素。除卡米兹蕾外，无人知道其真实想法，而就连卡米兹蕾也不能说是完全理解。
所有精灵都为水系，其人水性极高，非常擅长在水上的战斗。
有主见，加入反等离子团联盟后，真正发挥其力量，将小智和卡米兹蕾由水路送到冠军联盟，可惜被等离子团快速发现，险些功亏一篑。
P2研究所一战开场，以娴熟的水战拖延时间至有利局面，使等离子团无法及时补救和撤退。
破灭等离子团后，念在自己有过，默不作声地回到青海波市。
卡米兹蕾携小光上门拜访，不复之前幽默感，三言两语就送别了二人。

N：
多年前等离子团的关键人物。能与精灵沟通，一度是盖奇士花费大量心血培养的棋子，在看清等离子团的阴谋后反叛。
几年前与小智等人挽救了伊修地区危机的男子，与雷希拉姆、捷克罗姆交好，分别后下落不明。
身材高瘦，体弱多病。
在心路与小智相见，为其引路。

科尔妮（小黄瓜）：
小智当年在卡洛斯地区的伙伴兼劲敌，也是格斗系道馆的馆主。
王牌为路卡利欧，并且能够进行Mega进化，是小智任吹寄道馆的道馆训练家期间所遇的最强挑战者。
敢于冒险，等离子团破灭后，局势还未稳，就在海面解除封锁的第一时间来到了伊修地区。在伊修地区历练时，听闻最难以攻克的吹寄道馆重开，慕名而来。在吹寄市与小智相见，并在对战中一度压制小智，虽结果不幸落败，还是使小智认识到其惊人实力。
喜欢小智。
战斗方式极为热血，与小智风格相近，因此在精灵对战等事上与小智非常合得来。
小智跃下魔池、小遥回到芳缘期间，陪在瑟蕾娜身边经营吹寄道馆，给予瑟蕾娜许多帮助和指导，使其渐渐能够打一些胜仗。
小智重返时，称临时有约而离去。

莉拉：
关东地区对战开拓区首脑之一。
拥有能用心与精灵对话的能力，实力强劲，擅长使用超能力系的精灵。
喜欢小智。
等离子团破灭后，来到伊修地区观光。
小遥与瑟蕾娜在抵达涟漪镇时，目睹了其二人与嘉德丽雅的对战，认出小遥，却没有向前相认。

嘉德丽雅：
伊修地区四天王之一的超能系天王，外貌华丽。
总是一副睡眼惺忪的模样。
实力非凡，与希罗娜关系非常好，将涟漪镇的别墅租与希罗娜。
其人拥有超能力。
与同样擅长超能力系精灵的莉拉相识，惊叹其与精灵心灵相通的能力，但指挥和对战的实力远在莉拉之上。涟漪镇之战希罗娜等人战败后，赶到涟漪镇恢复秩序，由于听说冠军联盟被破，暂时未归。
四天王之中，唯一没有参与P2研究所之战，原因是其超能力有暴走可能，甚至可能波及己方。
小遥与瑟蕾娜抵达涟漪镇时，见二人谈论表演赛与华丽大赛，提出对决，以一敌二并取胜。

汉森姆（帅哥）：
国际警察。
多年来与等离子团暗中对抗，解救被等离子团迫害的人们。自身非常强劲，不过由于独来独往，无法有效对等离子团构成威胁。
P2研究所一战时来迟，后等离子团破灭，为追寻并逮捕恶党而去。
与瑟蕾娜、小遥偶遇，告知她们伊修地区还有其他反派势力。
原新奥地区之人，因此与大叶相识。

东钢：
新奥地区的钢系道馆馆主。
搭档为护城龙。
极其擅长防守，习惯让对手先攻。
来到伊修地区，参加帆巴市的世界锦标赛，不料被小智一举击败，惊骇于小智的实力。
帆巴市被等离子团袭击后，留在帆巴市协助恢复城市建设。
在帆巴市与小遥、瑟蕾娜相遇，对话中，评价小智的皮卡丘为世界最强的皮卡丘。

瓢太：
新奥地区的岩系道馆馆主。
东钢之子。
搭档为战槌龙。
非常擅长进攻，节奏极快，不给对手喘息的余地。
帆巴市的世界锦标赛中被风露轻松击败，后又目睹父亲被小智击败。
留在帆巴市帮助恢复城市建设。

蜜柑：
城都地区的钢系道馆馆主。
搭档为大钢蛇，同时也拥有电龙等其他精灵。
来到伊修地区参加世界锦标赛，轻易打败初上场的小光，尔后被希罗娜转瞬打败，因此对希罗娜又敬又怕。
留在帆巴市帮助恢复城市建设，当小遥和瑟蕾娜来到帆巴市时，为二人安排了住所。

罗特：
原等离子团七贤人之一，与N关系密切。
在帆巴市的一处高地隐居，小遥和瑟蕾娜拜访时，款待二人。
性格平和但疑心较重。
与巴贝娜、荷莲娜以及数名遣返的等离子团队员同住，守护着两位女神。

巴贝娜、荷莲娜：
巴贝娜为爱之女神。
荷莲娜为平和之女神。
隶属于等离子团，但只追随N的脚步。
沉默寡言，从不在人前露面。
在罗特家中，与前等离子团被遣散的队员同住。
与小遥、瑟蕾娜隔帘相见，给予无上祝福。