引言：随着人们生活水平的提高，对皮革的要求也越来越高。皮革制品不仅要有时尚的款式，还要具备防水、防油、防污等性能。随着科学技术的进步，人们成功地开发出了各种各样的防水材料。如动态防水剂磷酸酯及亚硫酸化合成脂，是完全用化学方法合成的一种防水剂。用于皮革的乳液加油，成皮非常柔软，而且还表现出良好的动态抗水性。不仅如此，还可以和磷酸酯、中性油等混合使用，并按中性油的种类的不同，赋予皮革不同的手感及防水性。
1. 生产防水皮应注意的问题
防水皮是指皮表面或皮纤维可防止水渗透的皮革。最基本的要求是尽可能减少亲水化工材料的应用，如各种盐类和表面活性剂等。由于盐类有极好的水溶性，通过洗涤能被彻底洗出。特别是温度较高时，最典型的盐类硫酸钠，在水溶液中是一种电解质，能影响乳液的稳定性，含量较高时则能使乳液破乳，从而影响防水剂的渗透性能。
防水皮生产的各个工序中要尽可能少用亲水性强的表面活性剂。表面活性剂能深透到皮革中去，不易被移出，部分表面活性剂物质皮革内也可能增加皮革的亲水性，从而对防水效果产生不利的影响。如渗透剂JFC等及含活性组分较多的更重磷化、硫酸化油等。此外，还应有与之相适应的工艺，成功的防水体系，不仅依赖所用的材料，也依赖于它的使用方法。
2. 防水皮对蓝湿皮的要求
首先，蓝湿皮粒面的皱纹必须舒展开来，在浸（复）灰过程中采用浸灰助剂，或含酶的浸灰助剂利用酶对颈皱、龟纹粒面层的胶原作用以及脂肪细胞膜的水解，使其紧实的粒面层胶原得到适宜分散，使以后工序中采用的皮化材料渗透入皮纤维结构内部，并均匀分布于整个横截面上。在防水皮的生产中，完全不用吸潮性的材料是不可能的。相对于较强的离子表面活性剂而言，采用非离子表面活性剂要好的多。贮藏时间较长的蓝湿皮已风干，影响防水材料的渗透，为了生产效果好的防水皮，对于已风干了的防水皮需要重新回水，使其水分含量合适。在回水时加入0.25%~0.30%甲酸，调节PH值为3.2~3.5，然后加入山度士NI-300 0.35%~0.50%，进行回湿脱脂。这是一种非离子型乙氧基化合物，具有高度耐电解质的多用途润湿剂，既利于蓝湿皮回水，又有利于油脂等杂质的除去，为后续的复鞣染色，加脂打下了良好的基础。
3. 生产防水皮的关键
蓝湿皮的中和一定要透。选用细分散合成鞣剂达到均匀缓和深透的中和，这样可以调节皮坯的PH值接近皮的等电点。辅助型合成鞣剂作为中和剂，他们具有较强的缓冲能力，PH值多在4~5，中合作用可以逐步渗透到整个皮层，使蓝湿皮内的酸被逐步中和，要求中和程度深而彻底。有关文献报道：彻底的中和阴离子化对于获得优良的防水性是非常重要的。采用辅助性合成鞣剂作为中和单宁，与甲酸钠、碳酸氢铵以不同比例搭配，组成有缓冲能力的中和体系。在这种复合中和剂中，碳酸氢铵的渗透性强，对外层作用不太强烈，中和速度快，适合于防水皮的中和。甲酸钠在PH值为4-6范围内就能显示中合作用，不会在皮的表面产生碱度过高的情况，即使用量过多也不用担心中和过度。中和复鞣剂具有较强的缓冲能力，使中和初期碳酸氢铵的碱性有所降低，中和得以缓和进行，中和后皮的PH值为4.5~4.8，同时中和彻底的皮内层PH值与皮表面PH值接近这样带负电荷的阴离子已在皮革上得到固定，所以中和单宁主要是使皮革带上正电荷的阳离子得到中和。因为中和单宁能使阳离子电荷得到充分的中和，与采用普通碱类物质进行中和相比，它能在低得多的PH值条件下，使后续化料向湿皮内部做良好的渗透，而后再降低皮的阴电性，促进其与皮纤维的结合。
防水剂的种类和离子大小对其在皮内的渗透影响很大，利用聚合物分散剂一起进行复鞣、中和，促使复鞣剂、填料、防水材料在皮中均匀分布，也利于改善和提高防水效果，如 BASF 公司的敌水丹-A，与敌水新加脂防水剂配位组合应用，于此，具有良好的防水效果。 同时避免防水皮常见的皱面，染色花等质量问题，也节省鞣剂，减少污水排放，利与环境保护。此外，为了促使防水剂在皮内的均匀渗透，也可采用高聚物分散剂，但这种分散剂不应对防水效果产生不利影响。加脂宜采用“糊状法”，即指将染料及高聚物分散剂，防水剂混合，由于防水剂本身含有乳化剂，在加入之前一般不需要特别处理就可直接使用，其配比也不严格。不同种类的加脂剂混合搅拌均匀成糊状物，在完全无浴的状态下进行染色加脂，然后转动60分钟后扩大液比，提高液温使内温达到45℃，继续转动30分钟，使加脂剂吸收良好，油脂分布均匀。同时随着应用时温度的增高，防水剂离子大小随着应用时的温度而发生变化，温度越高，离子越小，促进其渗透性，从而达到最佳的疏水效果然后加入1.5%具有鞣性金属盐络合物。为了获得较好的防水效果，应先换浴加入，转动至规定时间，促使铬、锆、铝盐在皮革纤维间的沉积与固定。在生产防水性能较高的防水皮时，应尽量避免使用铝盐，然后加入甲酸可获得有较好防水效果的防水皮，因为把PH值降低到3.5~3.6时，皮革能释放出原先已结合的铬离子与防水剂分子中的羧基结合而得到固定。
4. 全粒面防水皮的生产
皮革防（疏)水性能取决于成皮和原料种类、鞣制方法、鞣后湿态整理及防（疏）水材料类型等。就皮革加工工艺特点来看，疏（防）水材料应用不外乎湿态处理（鼓中浸渍）和干态处理（喷涂）两种方式。如油脂、高级脂肪酸及金属络合物等疏水材料一般采用鼓中浸渍方式进行，而合成树脂、含氟材料及有机硅则多在溶剂中以喷涂方式进行。
关于皮革防水方法，应依据选用防水材料、防水程度、要求和工艺处理方式，可分为表面防水处理、复鞣工艺中防水及加脂防水。皮革防水一般情况是在加脂工序中完成的。现代皮革的加脂已不仅限于对皮革进行助软，而是让加脂剂向复鞣、填充、防水、防污等多功能方面发展，特别是选用具有防水作用的加脂剂处理皮革，除对皮革具有优良的加脂作用外，还可以赋予皮革一定的防水效果。如BASF 公司的敌水新系列加脂防水剂之一敌水新-S 是聚硅氧烷的水乳液，适用于矿物鞣剂复鞣和植物鞣剂，合成鞣剂复鞣的皮，具有很好的防水效果，亦具有良好的耐光性和耐高温黄变性，可用于白色，浅色皮的防水加工，能增加皮革的柔软性，并且还可提高耐巴皮、磨砂皮、绒面皮的质量。专门开发用于转鼓使用防水剂，敌水新-DS，主要成分是聚硅氧烷，铭鞣皮彻底中和--阴离子化经敌水新DS 处理可以达到极佳防水效果。它在PH＞4.7时和传统的阴离子复鞣剂、加脂剂及染料相容，加入聚合物分散剂敌水丹-A 0.2%~0.5%可用于鞋面皮的主要加脂剂。待乳液被吸收完后，用铬盐或锆盐固定，可使乳化剂失去亲水性，而达到疏水的效果。硅油（有机硅聚合物）在赋予皮防水性能的同时，还可提高皮的耐磨性、柔软性、滑爽性等，可见其作为防水处理剂的优越性。可用于鞋面皮、服装皮、手套皮的防水，同时，因硅油不填满皮纤维的空隙，而仅是在皮纤维周围形成一层憎水膜，故基本上不影响皮的透气性和透水气性，而此点正是皮革的优势所在。
皮革涂试剂一般由成膜剂、着色剂、介质（水、有机溶剂）及各种添加剂（如防水剂、滑爽剂、光亮剂、防黏剂、增塑剂）等组成。由于有机硅的优良综合性能，其耐热耐寒性好，耐候性优良，耐水耐磨，故常做皮革滑爽剂、光亮剂。涂饰后不仅能保持天然皮革的柔韧性、弹性、透气性，还使皮革滑爽、光亮、防水、耐摩擦。
5. 总结
皮革防水效果除了与防水处理剂有关外，与其处理方法以及工艺的配套都有密切联系。使用辅助型合成单宁进行充分阴离子化，使防水材料能够完全渗透，中和-阴离子化过程对于获得优良的防水性是非常重要的。选用聚合物分散剂，充分中和，要求中和程度深且彻底，皮内层PH值与皮表面PH值接近，这样可以调节皮坯的PH值接近皮的等电点，利于防水剂的渗透。待乳液被吸收完后，用铬鞣盐或锆盐固定，可使乳化液失去亲水性，而达到疏水的效果。作为有效的防水技术措施，不仅要求考虑优选防水性材料，而且更应考虑皮革表面防水和皮内纤维疏水的协同性，使两者兼而有之，这样既可提高皮革表面效果，又可避免因皮革表面防水处理过度而影响其透气性，透水气性和穿着卫生性能。
总而言之，防水皮的生产将成为一种新的制皮发展趋势，随着人们对皮制品的进一步认识，对皮革的防水性能势必提出更高的要求。
1. 生产防水皮应注意的问题
防水皮是指皮表面或皮纤维可防止水渗透的皮革。最基本的要求是尽可能减少亲水化工材料的应用，如各种盐类和表面活性剂等。由于盐类有极好的水溶性，通过洗涤能被彻底洗出。特别是温度较高时，最典型的盐类硫酸钠，在水溶液中是一种电解质，能影响乳液的稳定性，含量较高时则能使乳液破乳，从而影响防水剂的渗透性能。
防水皮生产的各个工序中要尽可能少用亲水性强的表面活性剂。表面活性剂能深透到皮革中去，不易被移出，部分表面活性剂物质皮革内也可能增加皮革的亲水性，从而对防水效果产生不利的影响。如渗透剂JFC等及含活性组分较多的更重磷化、硫酸化油等。此外，还应有与之相适应的工艺，成功的防水体系，不仅依赖所用的材料，也依赖于它的使用方法。
2. 防水皮对蓝湿皮的要求
首先，蓝湿皮粒面的皱纹必须舒展开来，在浸（复）灰过程中采用浸灰助剂，或含酶的浸灰助剂利用酶对颈皱、龟纹粒面层的胶原作用以及脂肪细胞膜的水解，使其紧实的粒面层胶原得到适宜分散，使以后工序中采用的皮化材料渗透入皮纤维结构内部，并均匀分布于整个横截面上。在防水皮的生产中，完全不用吸潮性的材料是不可能的。相对于较强的离子表面活性剂而言，采用非离子表面活性剂要好的多。贮藏时间较长的蓝湿皮已风干，影响防水材料的渗透，为了生产效果好的防水皮，对于已风干了的防水皮需要重新回水，使其水分含量合适。在回水时加入0.25%~0.30%甲酸，调节PH值为3.2~3.5，然后加入山度士NI-300 0.35%~0.50%，进行回湿脱脂。这是一种非离子型乙氧基化合物，具有高度耐电解质的多用途润湿剂，既利于蓝湿皮回水，又有利于油脂等杂质的除去，为后续的复鞣染色，加脂打下了良好的基础。
3. 生产防水皮的关键
蓝湿皮的中和一定要透。选用细分散合成鞣剂达到均匀缓和深透的中和，这样可以调节皮坯的PH值接近皮的等电点。辅助型合成鞣剂作为中和剂，他们具有较强的缓冲能力，PH值多在4~5，中合作用可以逐步渗透到整个皮层，使蓝湿皮内的酸被逐步中和，要求中和程度深而彻底。有关文献报道：彻底的中和阴离子化对于获得优良的防水性是非常重要的。采用辅助性合成鞣剂作为中和单宁，与甲酸钠、碳酸氢铵以不同比例搭配，组成有缓冲能力的中和体系。在这种复合中和剂中，碳酸氢铵的渗透性强，对外层作用不太强烈，中和速度快，适合于防水皮的中和。甲酸钠在PH值为4-6范围内就能显示中合作用，不会在皮的表面产生碱度过高的情况，即使用量过多也不用担心中和过度。中和复鞣剂具有较强的缓冲能力，使中和初期碳酸氢铵的碱性有所降低，中和得以缓和进行，中和后皮的PH值为4.5~4.8，同时中和彻底的皮内层PH值与皮表面PH值接近这样带负电荷的阴离子已在皮革上得到固定，所以中和单宁主要是使皮革带上正电荷的阳离子得到中和。因为中和单宁能使阳离子电荷得到充分的中和，与采用普通碱类物质进行中和相比，它能在低得多的PH值条件下，使后续化料向湿皮内部做良好的渗透，而后再降低皮的阴电性，促进其与皮纤维的结合。
防水剂的种类和离子大小对其在皮内的渗透影响很大，利用聚合物分散剂一起进行复鞣、中和，促使复鞣剂、填料、防水材料在皮中均匀分布，也利于改善和提高防水效果，如 BASF 公司的敌水丹-A，与敌水新加脂防水剂配位组合应用，于此，具有良好的防水效果。 同时避免防水皮常见的皱面，染色花等质量问题，也节省鞣剂，减少污水排放，利与环境保护。此外，为了促使防水剂在皮内的均匀渗透，也可采用高聚物分散剂，但这种分散剂不应对防水效果产生不利影响。加脂宜采用“糊状法”，即指将染料及高聚物分散剂，防水剂混合，由于防水剂本身含有乳化剂，在加入之前一般不需要特别处理就可直接使用，其配比也不严格。不同种类的加脂剂混合搅拌均匀成糊状物，在完全无浴的状态下进行染色加脂，然后转动60分钟后扩大液比，提高液温使内温达到45℃，继续转动30分钟，使加脂剂吸收良好，油脂分布均匀。同时随着应用时温度的增高，防水剂离子大小随着应用时的温度而发生变化，温度越高，离子越小，促进其渗透性，从而达到最佳的疏水效果然后加入1.5%具有鞣性金属盐络合物。为了获得较好的防水效果，应先换浴加入，转动至规定时间，促使铬、锆、铝盐在皮革纤维间的沉积与固定。在生产防水性能较高的防水皮时，应尽量避免使用铝盐，然后加入甲酸可获得有较好防水效果的防水皮，因为把PH值降低到3.5~3.6时，皮革能释放出原先已结合的铬离子与防水剂分子中的羧基结合而得到固定。
4. 全粒面防水皮的生产
皮革防（疏)水性能取决于成皮和原料种类、鞣制方法、鞣后湿态整理及防（疏）水材料类型等。就皮革加工工艺特点来看，疏（防）水材料应用不外乎湿态处理（鼓中浸渍）和干态处理（喷涂）两种方式。如油脂、高级脂肪酸及金属络合物等疏水材料一般采用鼓中浸渍方式进行，而合成树脂、含氟材料及有机硅则多在溶剂中以喷涂方式进行。
关于皮革防水方法，应依据选用防水材料、防水程度、要求和工艺处理方式，可分为表面防水处理、复鞣工艺中防水及加脂防水。皮革防水一般情况是在加脂工序中完成的。现代皮革的加脂已不仅限于对皮革进行助软，而是让加脂剂向复鞣、填充、防水、防污等多功能方面发展，特别是选用具有防水作用的加脂剂处理皮革，除对皮革具有优良的加脂作用外，还可以赋予皮革一定的防水效果。如BASF 公司的敌水新系列加脂防水剂之一敌水新-S 是聚硅氧烷的水乳液，适用于矿物鞣剂复鞣和植物鞣剂，合成鞣剂复鞣的皮，具有很好的防水效果，亦具有良好的耐光性和耐高温黄变性，可用于白色，浅色皮的防水加工，能增加皮革的柔软性，并且还可提高耐巴皮、磨砂皮、绒面皮的质量。专门开发用于转鼓使用防水剂，敌水新-DS，主要成分是聚硅氧烷，铭鞣皮彻底中和--阴离子化经敌水新DS 处理可以达到极佳防水效果。它在PH＞4.7时和传统的阴离子复鞣剂、加脂剂及染料相容，加入聚合物分散剂敌水丹-A 0.2%~0.5%可用于鞋面皮的主要加脂剂。待乳液被吸收完后，用铬盐或锆盐固定，可使乳化剂失去亲水性，而达到疏水的效果。硅油（有机硅聚合物）在赋予皮防水性能的同时，还可提高皮的耐磨性、柔软性、滑爽性等，可见其作为防水处理剂的优越性。可用于鞋面皮、服装皮、手套皮的防水，同时，因硅油不填满皮纤维的空隙，而仅是在皮纤维周围形成一层憎水膜，故基本上不影响皮的透气性和透水气性，而此点正是皮革的优势所在。
皮革涂试剂一般由成膜剂、着色剂、介质（水、有机溶剂）及各种添加剂（如防水剂、滑爽剂、光亮剂、防黏剂、增塑剂）等组成。由于有机硅的优良综合性能，其耐热耐寒性好，耐候性优良，耐水耐磨，故常做皮革滑爽剂、光亮剂。涂饰后不仅能保持天然皮革的柔韧性、弹性、透气性，还使皮革滑爽、光亮、防水、耐摩擦。
5. 总结
皮革防水效果除了与防水处理剂有关外，与其处理方法以及工艺的配套都有密切联系。使用辅助型合成单宁进行充分阴离子化，使防水材料能够完全渗透，中和-阴离子化过程对于获得优良的防水性是非常重要的。选用聚合物分散剂，充分中和，要求中和程度深且彻底，皮内层PH值与皮表面PH值接近，这样可以调节皮坯的PH值接近皮的等电点，利于防水剂的渗透。待乳液被吸收完后，用铬鞣盐或锆盐固定，可使乳化液失去亲水性，而达到疏水的效果。作为有效的防水技术措施，不仅要求考虑优选防水性材料，而且更应考虑皮革表面防水和皮内纤维疏水的协同性，使两者兼而有之，这样既可提高皮革表面效果，又可避免因皮革表面防水处理过度而影响其透气性，透水气性和穿着卫生性能。
总而言之，防水皮的生产将成为一种新的制皮发展趋势，随着人们对皮制品的进一步认识，对皮革的防水性能势必提出更高的要求。
