不同量子数的轨道相互独立

两个轨道不重叠是波函数重叠积分是0而不是看着不相交

空间上有重叠，但是你问题的后半部分实质是correlation问题
首先，你要知道得到的原子轨道是解氢原子薛定谔方程得到的
氢原子，只有一个电子，所以把这个电子丢在哪个轨道都不影响其他轨道
但是，一旦有新的电子进来，与原来的电子有作用，这个作用中有一部分就是correlation项

感谢楼上各位大佬的解释！
还想请问一下，如果我想了解这方面的知识应该看什么书？
再次谢谢各位大佬！

我们解出来的都是一组正交的解（即使你得到的不是正交的解也可以用类似Schmitt正交化的思路正交化），即有效重叠为0，同原子的两个波函数的乘积（对于复数解，准确的说，一个的共轭与另一个的乘积）对全空间积分为0。1s和2s是正交的，2s与2p是正交的，2s与3d还是正交的。