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关于银盐和氯气反应的过程

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众所周知(并不),五氧化二氮的首次合成是通过氯气与硝酸银反应达成的。氯气与其他银盐也能发生类似反应,但这类反应并未过多在历史的文献中提及,这是一个遗憾。这里将对银盐与氯气反应的过程进行初步讨论。


IP属地:英国来自Android客户端1楼2018-08-03 07:24回复
    通常阴离子不是很好的路易斯酸,因此第一步机理先排除氯气和阴离子的作用


    IP属地:英国来自Android客户端2楼2018-08-03 07:25
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      氯气和银离子之间可能的作用:
      1. Ag+ + Cl2 → [AgCl2]+
      几乎完全没有可能。单单以氯的电子亲和能完全无法支撑Ag(III)的形成。
      2. Ag+ + Cl2 → AgCl+ + Cl·
      可能性很低。氯的第一电离能小于银的第二电离能,应该更倾向于生成Cl+。
      3. Ag+ + Cl2 → AgCl + Cl+
      可能性不大。该反应需要的活化能太高,可能无法被观察到。
      4. Ag+…Cl(δ-)-Cl(δ+)
      这一步的可能性比较大。银离子通过静电作用吸引氯气,同时造成氯气产生诱导偶极。在阴离子的作用下电子通过Cl-Cl-Nu-桥传递到靠近银离子的氯上,同时Cl-Cl键断裂并形成AgCl和ClNu。该反应需要的活化能并不高,是列举的可能中最可能进行的反应。


      IP属地:英国来自Android客户端3楼2018-08-03 07:45
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        这里可能还有没被考虑到的反应,欢迎提出各种建设性意见


        IP属地:英国来自Android客户端4楼2018-08-03 07:47
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          IP属地:辽宁来自iPhone客户端5楼2018-08-03 07:50
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            关于机理4的讨论:
            由于诱导偶极的形成非常容易,Cl-Cl-Nu-的反应应该是整个反应的决速步。因此,整体反应的焓变将直接影响反应速率。在硝酸银和氯气的反应中,由于NO3Cl的能量太高,整体反应速率被影响,以至于反应需要较高温度才能进行(N2O5的初次制备中采用了95℃的条件,反应时间按天计算)。假如该机理成立,在阴离子是还原性较强的物质的情况下,反应速率应该是比较可观的。例如Ag2S2O5 + 2Cl2 → 2AgCl + S2O5Cl2,该反应应该能在常温下进行。


            IP属地:英国来自Android客户端6楼2018-08-03 08:09
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              都光看不回的么


              IP属地:英国来自Android客户端7楼2018-08-03 13:29
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                这是只是提出我对银盐与氯气作用过程的一些看法。讨论的关键在于银离子对中心原子非最高价的阴离子的中心原子的升价是否有催化作用。我认为在银离子的作用下阴离子更容易被氧化。欢迎提出不同观点


                IP属地:英国来自Android客户端8楼2018-08-03 15:07
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                  或许可以提出机理5,即Ag+ + Cl2 → Ag+…Cl· + Cl·。氯气在银离子的催化下发生均裂,随后远离银离子的氯吸收阴离子的一个电子。这时候可能靠近银离子的氯和失去电子的阴离子发生配位(伴随氧还)。这一步反应的活化能可能可以支撑反应进行。验证这一反应的关键在于对自由基的检测,对反应体系进行光谱分析可以找到答案。


                  IP属地:英国来自Android客户端9楼2018-08-03 16:06
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                    我怎么感觉在玩单机版贴吧


                    IP属地:英国来自Android客户端10楼2018-08-03 17:45
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                      IP属地:广东来自Android客户端11楼2018-08-03 17:55
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                        萌新瑟瑟发抖


                        IP属地:中国香港来自Android客户端12楼2018-08-04 03:07
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                          楼主请把氯气+硝酸银反应的出处给出来。最好把相关文字复制粘贴一下。看看上面详细的反应条件,产率。这有助于分析的。
                          顺便楼主可以查一下羧酸银+溴脱羧的反应机理。也有参考价值哦。


                          IP属地:美国13楼2018-08-04 04:24
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                            有人看得懂法语么





                            IP属地:英国来自Android客户端14楼2018-08-04 04:54
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                              我不会法语,只能随手给个机翻了


                              IP属地:英国来自Android客户端15楼2018-08-04 06:39
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