运动经历:
1993年10月进入天津市体育运动学校,教练刘云德;1998年10月进入天津队,教练赵雪琪;2000年入选国家青年队,教练蔡斌;2002年,天津女排在全国联赛中异军突起,队中的四位主力李珊、张平、张娜和李娟同时被调到国家集训队,教练陈忠和,第一次进入国家队,李娟发现了自己的差距:身体单薄,致使技术提高受到限制。三个月后,一同入选的队友都留下了,只有李娟回到了天津队。当时的她认为,虽然自己被退回天津队,但这只是暂时的,她相信自己的潜力。
2002年在沈阳举办的三国四队邀请赛中,中国女排以3比2险胜古巴队,而时任女排青年队队长的李娟却带领着青年队以3比0大胜古巴队,赛后,古巴队的教练在接受采访时对李娟的评价相当高。
其后的两年,李娟逐步的进入到了她的运动生涯的成熟期,连续夺得了三届联赛的冠军,一届全运会冠军,两届亚洲女排俱乐部比赛的冠军,三届大奖赛的冠军,三届锦标赛的冠军,而球迷要求李娟进入国家队的呼声也越来越高。
2005年8月11日,李娟以替补接应二传手的身份进入国家队,不过与上一次经历相同,过来几个月后,她又回到了天津队。
2006年,李娟得到了第三次进入国家队集训的机会,这次集训后,李娟终于成为了国家队的一员,
2007年,中国女排重新组建,李娟以接应二传手的身份进入了国家队,并获得了参加亚锦赛和大冠军杯比赛的机会。
雅典奥运会时李娟在电视机前看着天津队的队友李珊、张平、张娜站在了冠军领奖台上,当时她感觉非常羡慕。为了奥运会梦想,李娟一直没有放弃,北京奥运会,李娟以替补身份出战,最终和女排一起收获铜牌。奥运会的首届亚洲杯比赛,中国女排一路以六个3-0拿到冠军。
2009年3月30日入选蔡斌执教的中国女排,在全年的比赛中主要出任主力主攻位置。