McMurry反应(麦克默里反应)是一个两分子酮或醛在钛氯化物(如三氯化钛)和还原剂的作用下偶联成为烯烃的有机反应。McMurry反应是利用低价钛如TiCl3/LiAlH4或Zn/TiCl4生成的Ti(0)催化羰基制备烯烃。主要适用于制备对称烯烃,在某些情况下,非对称烯烃也可制备,但必须其中一种羰基化合物过量。该反应经常被应用于合成大环化合物或者天然产物。
反应机理:
此还原偶联可以被看作有两个步骤。
第一步首先还原得到低价钛,钛单电子转移到羰基上引发反应,两个带电子羰基偶联得到生成频哪醇(1,2-二醇),是一个频哪醇偶联反应。
第二个步骤是频哪醇脱氧生成烯烃,这一步是利用了钛的还原性。
此反应是单电子转移历程。
反应中生成高稳定性的钛氧键是反应进行的关键。
反应机理:
此还原偶联可以被看作有两个步骤。
第一步首先还原得到低价钛,钛单电子转移到羰基上引发反应,两个带电子羰基偶联得到生成频哪醇(1,2-二醇),是一个频哪醇偶联反应。
第二个步骤是频哪醇脱氧生成烯烃,这一步是利用了钛的还原性。
此反应是单电子转移历程。
反应中生成高稳定性的钛氧键是反应进行的关键。