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Appel(阿佩尔)反应——羟基转化为卤代烷烃常用方法,分享机理

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Appel反应(阿佩尔反应)三苯基膦和四卤甲烷(CCl4,CBr4)与醇的反应是一种在温和条件下将醇转化为相应的卤代烷基的简便方法。
优点:此反应的产率较高,反应在中性条件下进行,所以对那些对酸碱不稳定的醇的合成非常有用。
Appel反应通式
这种反应有点类似于Mitsunobu反应,其中磷化氢、作为偶联剂的重氮化合物和亲核试剂的组合被用来颠倒或置换醇的立体化学。
Appel反应的机理
首先三苯基膦与四氯化碳生成鏻正离子和三氯甲基负离子对,三氯甲基负离子从醇夺取质子,生成氯仿,同时醇转化为烷氧负离子。
烷氧负离子对鏻正离子进行亲核取代,得到P-O键的中间体和氯离子,然后氯离子对进行亲核进攻,产生三苯基氧膦和产物氯代烃。
反应生成的P=O键键能较强,有利于反应的进行。


IP属地:上海1楼2022-03-11 00:02回复