根据热力学第一定律，能量守恒，当外界对气体做功时，气体内部的能量将减少，因此气体对外做的功W是负的。这是因为气体在膨胀过程中，体积增大，压强下降，从而导致内能减少，而外界对气体做正功，将能量转移给气体，使气体内能增加。因此，外界对气体做功时，气体对外做的功W为负值。