教学中最主要的矛盾关系是教师与学生之间的矛盾关系。教师是知识的传授者和引导者，而学生则是知识的接受者和学习者。在教学过程中，教师需要不断调整教学方法和策略，以满足学生的学习需求和提高教学效果。同时，学生也需要积极参与学习，主动思考和探究，以获得更好的学习成果。因此，教师与学生之间的矛盾关系需要通过双方的努力和合作来解决，以实现教学目标和提高教学质量。