首府和省会都指代一个地区或国家的政治中心。其中，“首府”是指某个国家、地区、州或省份的最高行政单位所在的城市，通常是政治、经济、文化和交通方面的重要中心；而“省会”则是某个省份的最高行政单位所在的城市，通常也具有类似的政治、经济和文化地位。两者的区别主要在于范围的大小，首府的范围可能更广一些，而省会则专指某个省份的行政中心。