不一定。π键形成的机制是对称电子对（SymmetricElectronPairs），由原子所提供的电子以及分子中共享的电子参与形成，两个原子参与形成的π键中既可能包含来自其中一个原子的电子，也可能包含两个原子所提供的电子。即，参与形成π键的电子数有可能等于原子数，也有可能比原子数多。