②当a<b(1<ba≤1.5)时,NaOH过量,体系中由于消耗了与 对电导的贡献可以忽略,却对反应速率有影响,导致作图时得不到一条直线,从而也就不能用电导法测定a>b时皂化反应的速率常数。

③当a>b(1<ab≤1.4)时,乙酸乙酯过量,NaOH被较快地消耗掉。但由于 对电导的贡献可以忽略,却对反应速率有影响,导致作图时得不到一条直线,从而也就不能用电导法测定a>b时皂化反应的速率常数。

2． 影响电导法测定皂化反应速率常数的原因:
2.1温度: 一般温度升高时电导率会增大。故在反应过程中应保持体系处于恒温状态。又因为乙酸乙酯皂化反应系吸热反应，混合后体系温度降低，所以在混合后的起始几分钟内所测溶液的电导率偏低，因此最好在反应4min-6min后开始，否则，由 作图得到的是一抛物线，而不是直线。
2.2 实验是以碱与酯的起始浓度相等即a=b导出动力学方程的，但有时由于实验操作的原因会造成二者不等。实验证实，当碱的起始浓度小于酯的起始浓度时，所得的实验曲线前面部分向下弯曲；反之则向上弯曲。实际上酯的挥发性很强，除了注意称量准确外，定容时还应快速稀释和转移。
3．实验改进方法。
当乙酸乙酯的初始浓度和氢氧化钠的初始浓度相等时(a = b) , 可用电导法测定皂化反应的速率常数。但由于物质纯度的限制及配制溶液时的误差等原因, 很难使a 与b 达到真正意义上的相等,而且影响测定的因素也较多, 故使所测结果仍有一定的误差。所以设计了新的测定方法，两种反应物初始浓度不相等的条件下进行皂化反应, 即实验中不需要知道准确乙酸乙酯的初始浓度, 只要求其初始浓度略低于氢氧化钠的浓度即可。待皂化反应结束后, 用酸度计测定该体系剩余的氢氧化钠浓度, 就可以进行数据处理。这样既节省了时间, 又简化了实验步骤, 使测量结果更准确。原理介绍如下：


我想知道大H也是学化学的么

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恩