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【大锑的一点看法】简单地论述从卤化氢到卤化硼。

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1楼2011-02-14 18:54回复
    http://tieba.baidu.com/f?kz=999372209
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    首先膜拜众大神


    3楼2011-02-14 18:56
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      为什么H-X酸性(H2O体系中)从上到下增强?这里注意两个效应:
      1.H-X键能逐渐降低,解离越来越容易;
      2.H-X键极性降低,这个不利于解离。
      而1因素占据主导地位(参见键能变化)。所以H-X在水溶液中酸性逐渐增强。
      同时,由于H-F能自身缔合以及有强烈形成氢键的倾向,所以HF是弱酸(稀溶液时)。
      


      6楼2011-02-14 18:59
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        为什么BX3酸性逐渐增强?
        请注意这里的酸性是路易斯酸性,而HX酸性是布朗斯特酸性。两者没有可比性。
        原因是BX3大派键强度逐渐降低。这个缘于F-I的pz能量相对于B的2pz能量相差愈来愈大。不利于轨道的重叠(计算重叠积分可知)。
        而I原子体积过大,所以BI3酸性并非想象中那么强。
        同理,因为位阻,BBr3,BI3不二聚,BF3因为π键强不二聚。仅有BCl3在气态是有B2Cl6的。


        9楼2011-02-14 19:03
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          实际上极化作用去讨论H-X的酸性不很确切。
          因为并非真正的离子极化。
          由于H的1s与X的np能量相差愈来愈大,可以计算出西格玛(小写)成键轨道的能量逐渐升高接近H的1s。所以H-X键能逐渐降低。


          11楼2011-02-14 19:06
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            回复:13l
            我觉得会比较囧
            其实两者本来就不矛盾,因为很多时候讲得不是一回事


            14楼2011-02-14 19:11
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              15楼2011-02-14 19:12
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