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为什么H-X酸性(H2O体系中)从上到下增强?这里注意两个效应:
1.H-X键能逐渐降低,解离越来越容易;
2.H-X键极性降低,这个不利于解离。
而1因素占据主导地位(参见键能变化)。所以H-X在水溶液中酸性逐渐增强。
同时,由于H-F能自身缔合以及有强烈形成氢键的倾向,所以HF是弱酸(稀溶液时)。
6楼
2011-02-14 18:59
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为什么BX3酸性逐渐增强?
请注意这里的酸性是路易斯酸性,而HX酸性是布朗斯特酸性。两者没有可比性。
原因是BX3大派键强度逐渐降低。这个缘于F-I的pz能量相对于B的2pz能量相差愈来愈大。不利于轨道的重叠(计算重叠积分可知)。
而I原子体积过大,所以BI3酸性并非想象中那么强。
同理,因为位阻,BBr3,BI3不二聚,BF3因为π键强不二聚。仅有BCl3在气态是有B2Cl6的。
9楼
2011-02-14 19:03
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实际上极化作用去讨论H-X的酸性不很确切。
因为并非真正的离子极化。
由于H的1s与X的np能量相差愈来愈大,可以计算出西格玛(小写)成键轨道的能量逐渐升高接近H的1s。所以H-X键能逐渐降低。
11楼
2011-02-14 19:06
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RB伍德沃德
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我觉得会比较囧
其实两者本来就不矛盾,因为很多时候讲得不是一回事
14楼
2011-02-14 19:11
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RB伍德沃德
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15楼
2011-02-14 19:12
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